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金属在气态氧中的氧化实验-金属截面分析硬度计 |
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金属在气态氧中的氧化实验-金属截面分析硬度计金属在气态氧中的氧化 金属在气态气氧中的氧化提供了相当突出的一个例子,这是由通过产物层的传递过程在决定化学反应的速度中起支配作用的,由于除金以外的所有金属,在广泛的温度范围内和它们的氧化物对比起来,是热力学不稳定,而实际上,在金属远远没有完全消耗前氧化反应时常基本上已经终止,这是顺为氧化反应只能借反应物对一这一运动通过氧化物层,遇到另一反应物量才能进行,如果氧化物对这一移动通过氧化物层反应速度将变为可以忽略不计。 按照瓦格纳的首创性工作传下来的近代观点,反应物是以离了孤形式通过氧化物,不论是金属离子从整块金属通过到氧化物层的外面,在那里和氧起反应,或者是氧离子沿相反的方向内移,在氧物/金属界面上和金属起反应,前者比较普通,因为大多数金属离子比氧离子小,从而比较便于移动,这种纤移取决于缺陷的存在,对于金属,如果氧化物是型的,它将是金属离子从一个晶格位置连续地移到下一个晶格间位置,如果氧化物是型同,它将主要是阳离子空位的迁移。 现在想象一种被阳离子迁移所氧化的金属,被一层氧化物遮盖着,离子状态的氧在氧化层的外面化学吸附着,从而在化学吸附层和金属之间建立趣电位关,因而,穿过这膜将有一个电位梯度,另外,因为接近金属的区域的金属离子浓度高,在低温时,化学位梯度是不重要的,因为由于热运动本身所引起的离子运动是的,是以,与膜的厚度成反比的静电位梯度,在膜薄的而且温度低时将具有支配的重要性。 实际上,符合上述所讨论的简单模型,形成厚度均匀各向同性粘附在金属的片状的氧化物层是很少的,氧化作用进行时,在氧化物中可能发生孔隙,在金属和氧化物间可能出现空穴,或者在氧化物层中可能发生裂缝,如是对于氧气面论变成多孔的,象这类变化会使金属的表现与从理想模型推断所得的偏离很远,的确有许多类型的偏离难以归类,表明在氧化层中多孔性的重要性,和更专属性的一类即铁的氧化,其中空隙的形成具有特殊意义。
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